離子色譜儀分離是基于樣品離子和淋洗離子之間對樹脂有效交換容量的競 爭,為了得到有效的競爭,樣品離子和淋洗離子應(yīng)有相近的親和力。
一、分離弱保留離子的淋洗液: 用 CO32ˉ或 HCO3ˉ作淋洗液時,在 Clˉ之前洗脫的離子是弱保留離子, 包括一價無機陰離子、短碳鏈一元羧酸和一些弱離解的組分等。 對乙酸、甲酸、Fˉ和 Clˉ等分離應(yīng)選用較弱的淋洗離子,常用的弱淋洗離 子有 HCO3ˉ、OHˉ和 B4O72ˉ。由于 HCO3ˉ和 OHˉ易吸收空氣中 CO2, CO2 在堿性溶液中會轉(zhuǎn)變成 CO32ˉ,CO32ˉ的淋洗強度比 HCO3ˉ和 OHˉ大, 不利于上述弱保留離子的分離。B4O72ˉ為弱淋洗離子,且溶液穩(wěn)定,是分離弱 保留離子的推薦淋洗液。
二、分離高親和力離子的淋洗液: 中等強度的碳酸鹽淋洗液對高親和力離子的洗脫效率低。對離子交換樹脂 親和力強的離子有兩種情況:一種是離子電荷數(shù)大,如 PO43ˉ、AsO43ˉ和多 聚磷酸鹽等。另一種是離子半徑較大、疏水性強,如 Iˉ、SCNˉ、S2O32ˉ、 苯甲酸和檸檬酸等。
三、分離電荷數(shù)大的離子的淋洗液: 以增加淋洗液的濃度或選擇強的淋洗離子為主。
四、分離半徑較大和疏水性強的離子的淋洗液: 對半徑較大和疏水性強的離子,推薦方法是在淋洗液中加入有機改進劑(如 甲醇、乙腈和對氰酚等)或選用親水性色譜柱。有機改進劑的作用主要是減少樣 品離子與離子交換樹脂之間的非離子交換作用,占據(jù)樹脂的疏水性位置,減少疏 水性離子在樹脂上的吸附,從而縮短保留時間,減少峰拖尾,并增加檢測靈敏度。
離子色譜中,一價淋洗離子洗脫一價待測離子,二價淋洗離子洗脫二價待 測離子,淋洗液濃度的改變對二價和多價待測離子保留時間的影響大于一價待測 離子。若多價離子的保留時間太長,增加淋洗液的濃度是較好的方法。